煤焦油回收过程中噻吩与苯的沸点差为4摄氏度,而相对挥发度在1.10—1.13之间,所以很难用一般蒸馏方法分离得到合成级苯。煤焦油回收发现苯中的噻吩不仅影响苯的质量,同时由于现在普遍采用的酸洗法破坏噻吩的结构而浪费了这一宝贵原料。如向苯和噻吩溶液中加入萃取剂可增加相对挥发度。萃取精馏能否实现,实现效果如何,关键问题是溶剂的选择。 煤焦油回收公司发现通过采用气液色谱法详细低研究了苯和噻吩萃取分离的溶剂,提出N-甲基呲咯烷酮是最好的萃取溶剂。作为溶解除具备较好选择性和溶解能力以外,还必须具备不易挥发,热稳定性和化学稳定性高、熔点低、沸点高。溶解能力大、易于获得、价格便宜及使用安全等特点。 目前,我国绝大多数煤焦油回收厂采用硫酸精制法脱除苯的不饱和烃及含硫化合物,若在现有生产设备基础上,采用一般蒸馏、萃取精馏和硫酸精制的综合是比较现实的,流程见下图1: 在前几十年,其他国家在净化苯和煤焦油回收噻吩方面进行了许多研究。经报道,采用N-甲基呲咯烷酮(NMP)作萃取溶剂,在回流化比不高(R=4—5)和塔效不高(约30块理论级)条件下,一次萃取可得浓度百分之三十(mpl)左右微缩噻吩,再经二级萃取精馏可得百分之九十八以上的高浓度噻吩,然后再以氢氧化硫进行最终净化。这不仅可以减轻氢氧化硫净化苯条件,且可得到噻吩浓缩物,流程见下图3。 |